微塑料在污水處理過程中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律
【上海純水設(shè)備行業(yè)新聞】
微塑料(粒徑<5mm作為一種近年來發(fā)現(xiàn)對(duì)生物圈構(gòu)成生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的污染物，目前已引起全球普遍關(guān)注。微塑料主要通過污/廢水、徑流進(jìn)入水系，并不斷擴(kuò)散、轉(zhuǎn)移，遠(yuǎn)至人類少有涉及的南極洲也已發(fā)現(xiàn)微塑料的蹤跡。因此，通過污水處置對(duì)微塑料去除或截留作用凸顯重要。盡管污水處置工藝可去除90%以上的微塑料，但出水中仍殘留10%微塑料，其量亦不可小覷。進(jìn)入水環(huán)境中的微塑料可通過飲用水、食鹽、海鮮等方式進(jìn)入人體(甚至血管中)對(duì)人類健康形成潛在危害。為此，本期回顧2019年發(fā)表于《中國(guó)給水排水》文章，介紹污水中微塑料來源及危害，總結(jié)檢測(cè)水中微塑料的方法，分析微塑料在污水處置過程中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律，論述微塑料之環(huán)境歸宿以及防范戰(zhàn)略。
01污水中的微塑料
微塑料(粒徑＜5mm因生產(chǎn)、生活使用廢棄后所產(chǎn)生，分原生與次生兩種形式。按不同檢測(cè)粒徑分級(jí)，原污水中微塑料數(shù)量不一，但每立方米至少達(dá)千粒至十萬粒以上，且多屬于生物難降解成分。微塑料進(jìn)入污水處置廠后主要被一級(jí)處置吸附截留去除;二級(jí)處置亦以吸附去除為主，但作用不大;三級(jí)處置可通過膜截留方式具有一定去除作用。
來源
污水中微塑料首先來自初生,直接排入污水。微塑料按形態(tài)分為纖維 Fiber碎塊 Fragment薄片 Film/Sheet球狀 Sphere/Pellet4種類型;已有研究發(fā)現(xiàn)大多纖維狀微塑料材質(zhì)為尼龍,可能源于紡織業(yè)廢水和家庭洗衣排水。大多數(shù)磨砂洗面奶中都含有粒徑<100μmPVC顆粒以替代天然資料;每毫升磨砂洗面奶可釋放4594~94500粒微塑料。作為藥物載體,微塑料在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域使用也非常廣泛,藥物殘留亦會(huì)隨排泄物進(jìn)入污水。
污水中次生微塑料主要因大塊塑料受機(jī)械剪切、光氧化斷鍵、微生物作用等逐漸破碎而形成。兩種形式微塑料從居家、生產(chǎn)或地面 雨水徑流)進(jìn)入下水道,繼而進(jìn)入污水處置廠;污水處置工藝過程中亦可能有次生微塑料形成。微塑料在環(huán)境中的物質(zhì)流見圖1
微塑料在污水處置過程中的演變與歸宿
圖 1微塑料在環(huán)境中的物質(zhì)流
危害
微塑料 非生物降解成分)一般難以生物降解，一旦與人體接觸就會(huì)對(duì)其造成危害。根據(jù)現(xiàn)有研究，微塑料進(jìn)入人體的途徑主要有食物攝取、飲水以及空氣接觸3種微塑料途徑。首先，微塑料被水生生物攝取而進(jìn)入食物鏈，進(jìn)而通過食物進(jìn)入人體，可能是人類微塑料暴露的主要途徑之一。根據(jù)已有的研究估算，中國(guó)人每年通過魚類攝取的總微塑料量可達(dá)1.061013~6.111013粒，按每顆微塑料0.001g估算，每年約吃掉1104~6104t塑料。其次污水處置出水會(huì)釋放大量微塑料，導(dǎo)致流、湖泊等自然水體中存在微塑料。最后大氣中懸浮的微塑料可通過大氣沉降進(jìn)入人類生活的地表環(huán)境區(qū)域。研究標(biāo)明，微塑料通過沉降到達(dá)地表的量可達(dá)575~1008個(gè)·m-2d-1其中以纖維類為主。
微塑料進(jìn)入生物/人體后會(huì)在生物組織、循環(huán)系統(tǒng)和大腦中逐漸積累,對(duì)其健康造成傷害?？梢?處于食物鏈頂端的人類正在接受著微塑料后患之惡果。除對(duì)人體的直接危害外，污水處置過程中進(jìn)入剩余污泥的微塑料不只自身難以生物降解，還會(huì)在污泥厭氧消化中抑制甲烷產(chǎn)量與速率。纖維型微塑料與纖維素結(jié)構(gòu)十分類似,可充當(dāng)污泥“骨架”會(huì)阻礙污泥降解而減量。
01污水中的微塑料
采樣
對(duì)水中微塑料檢測(cè),目前國(guó)內(nèi)外尚未建立起統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),采樣、提取、檢測(cè)方法各異。其中樣品采集是微 納米)塑料監(jiān)測(cè)分析中非常重要的方法。對(duì)于地表水環(huán)境中樣品采集主要包括水面、不同深度水層、堆積物中取樣。研究中應(yīng)用較多的采集方法有直接挑選法、大樣本法、濃縮樣本法、提取泵采樣法、浮游生物網(wǎng)或Neuston網(wǎng)采樣法。
提取
提取微塑料方法多樣，有用密度分離的如把含PVC顆粒樣品放入飽和氯化鈉 NaCl溶液中，顆粒上浮至表層后將表層液體分離。此法雖然平安價(jià)格低廉，但易受溶液密度限制 不適用于組分復(fù)雜的污水。污水中含大量有機(jī)干擾物，主要是纖維素會(huì)干擾微塑料提取的純度和檢測(cè)結(jié)果。先用 Fenton法消化氧化樣品可大大縮短提取時(shí)間，但只有循環(huán)消化 3~6次后有機(jī)干擾物去除效果方見明顯，亦可加入特種酶進(jìn)一步降解樣品中的纖維素。之后將樣品送入金屬轉(zhuǎn)盤，外加電場(chǎng)利用慣性和塑料顆粒的靜電特性，將其他物質(zhì)先分離到雜質(zhì)區(qū)，微塑料先吸附在轉(zhuǎn)盤上，隨后落入樣品區(qū)，采用此法提取的樣品中幾乎沒有干擾物殘留，微塑料回收率接近100%
鑒別
微塑料不易精確定量，視覺識(shí)別和紅外光譜顯微鏡檢測(cè)數(shù)目 粒)目前使用最多的鑒別方法，各種鑒別方法及優(yōu)缺點(diǎn)見表1
表 1罕見微塑料鑒別方法
微塑料在污水處置過程中的演變與歸宿
03微塑料在污水處置過程中的轉(zhuǎn)變
國(guó)污水處置廠格柵間距一般為1030mm,即使歐洲的格柵間距較小 如希臘格柵間距為540mm一般也在5mm以上，幾乎攔截不了微塑料，以至于原污水中微塑料大都會(huì)進(jìn)入污水處置流程?？偨Y(jié)了一些國(guó)家污水處置廠進(jìn)水與出水中微塑料數(shù)目范圍，結(jié)果見表3因地理位置、水文氣候、居民習(xí)慣、排水體制 雨污分流)不同，導(dǎo)致各國(guó)污水處置廠進(jìn)水微塑料數(shù)目存在很大的時(shí)空差別，對(duì)微塑料去除效果不一，所以表2顯示結(jié)果不宜橫向比擬。
表 2國(guó)內(nèi)外進(jìn)出水塑料濃度
微塑料在污水處置過程中的演變與歸宿
對(duì)北京某市政污水處置廠(Q=5104m3/d各單元微塑料“全譜”分析(WPO法做消化處理 ;蔡司 Stemi508顯微鏡鑒別)測(cè)結(jié)果見表3
表3北京某市政污水處置廠各單元微塑料分級(jí)與數(shù)目
微塑料在污水處置過程中的演變與歸宿
該表3結(jié)果證實(shí)曝氣前后微塑料數(shù)目確有不同，水中300~500μm微塑料約占50%而曝氣后這一級(jí)差比例增多，總數(shù)目相對(duì)沉砂池增加17.1%若以進(jìn)水?dāng)?shù)目為基準(zhǔn)計(jì)算去除率，沉砂池去除率為62.9%曝氣池去除率為負(fù)6.4%二沉池去除率為17.2%溶氣浮選去除率為19.3%即沉砂池去除了一半以上的微塑料，后續(xù)二三級(jí)過程亦少部分去除。檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，污水處置過程中形成新的次生微塑料中尺寸＜500μm顆粒數(shù)目增多、占比增大，進(jìn)出水中以碎塊和纖維成分為主。
總之 微塑料去除率似乎與其粒徑大小無關(guān)，應(yīng)以砂礫或污泥吸附去除為主。對(duì)微塑料的吸附容量，油脂是砂礫的近4倍，而砂礫與污泥吸附容量相當(dāng)，應(yīng)該是油脂與塑料間的相似相溶性和靜電作用所致。所以，污水處置工藝是否設(shè)除油池、初沉池、前端是否投加絮凝藥劑等不同情況對(duì)微塑料去除效果有較大差別。
04結(jié)語
所以，對(duì)微塑料去除不能僅是主動(dòng)地采取“除患于既成之后”方法，更應(yīng)實(shí)施“防患于未然”戰(zhàn)略。這就需要在塑料生產(chǎn)、使用、廢物處置和回收等方面多下功夫，需政府引導(dǎo)和全體公眾參與。荷蘭、比利時(shí)、瑞士、加拿大和美國(guó)等國(guó)分別出臺(tái)了禁止在個(gè)人護(hù)理品中使用微塑料的規(guī)定，而我國(guó)目前尚沒有相應(yīng)限制性條款，估計(jì)大陸范圍內(nèi)每年僅洗面奶的使用便可造成2101012n/a初生微塑料進(jìn)入環(huán)境。目前，一些國(guó)際商業(yè)公司 如聯(lián)合利華、強(qiáng)生、歐萊雅等)已開始重新回歸使用天然資料；歐盟提出“循環(huán)經(jīng)濟(jì)中的歐洲塑料戰(zhàn)略”塑料行業(yè)者聯(lián)合許諾實(shí)施“塑料2030戰(zhàn)略，并繼續(xù)增強(qiáng)塑料回收率。反觀我國(guó)，2008年出臺(tái)的禁塑令”實(shí)際上變成了購(gòu)塑令”名存實(shí)亡;2017年底出臺(tái)的禁廢令”雖全面禁止進(jìn)口塑料垃圾，意倒逼國(guó)內(nèi)回收企業(yè)專注國(guó)內(nèi)塑料垃圾再生，國(guó)家統(tǒng)計(jì)局的數(shù)據(jù)標(biāo)明2018年上半年塑料新料生產(chǎn)累計(jì)增長(zhǎng)1.6%此外，有效的防患于未然的方法還有，紡織行業(yè)使用覆蓋涂層和減少化合纖維使用，含微塑料的產(chǎn)品進(jìn)行強(qiáng)制標(biāo)識(shí)，增加社會(huì)有效監(jiān)督。
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